Q:廖博士 在忙嗎 請教一個問題
廖:hello 沒問題 請說
Q：為何有些版本硫代硫酸根的中心硫原子氧化數為何是+5,周圍硫原子-1,
我知道硫平均氧化數+2,我是看到高中版本寫+5 -1
化合物中各種氧化數就是和其純元素態時比較電荷分布的比較。
硫氧之間是單鍵,一般來說是+1,-1的差異,所以中心硫起碼是+3,但後來發現
好像要劃上共振結構。s-s 之間無電子拉引的問題 所以不討論
廖:有一個定義我想提醒一下 就是 氧化數都是被"定義" 而不是絕對的數值
當你嘗試定義硫酸根的時候
根據路易士結構 你可以發現 硫酸根的硫原子氧化數是+6
廖:那就要看你怎麼定義硫硫鍵
q桑 說:恩恩
廖:如果你是假定外圍硫原子的功能跟氧一樣
q桑 說所以若是+6 我可以說是有3個s=o鍵,反正s可以擴充8域體
廖:應該說 如果是中心S氧化數是+6,那應該說 硫代硫酸根 與 硫酸根的路易士結構相同
這是建立在硫硫是雙鍵
q桑 說: 恩恩
廖:就像我上述講的 單鍵 雙鍵 都是由人"定義"的現在的狀況是
硫酸根內的硫氧單鍵與雙鍵都能參與共振 也就是結構混成
q桑 說: 所以.......
廖:但是硫代硫酸根的硫硫鍵 與氧硫鍵 軌域混成較差
如果以傳統路易士結構定義 硫代硫酸根 硫酸根 內的中心硫原子氧化數都是+6
如果考慮軌域混成 會發現 有些人定義 硫硫鍵長比氧硫鍵短 所以他們就忽略不記
所以改視為硫硫單鍵看待,才有+5 -1的問題,
但我認為 非金屬氧化數是依照金屬氧化數的定義而來
現在並沒有 非金屬原子有自己的樣化數定義方法
所以依照"定義" 我認為 +6 -2 才符合定義
q桑 說: 傳統硫酸根的中心硫 +6 適因為 2個s=o,2個s-o鍵 對吧
因為這樣中心= +6
廖:是
q桑 說: 所以重點是s-s鍵
廖:是,看你視為單鍵還是雙鍵
我認為從鍵長與分子軌域來看是硫硫雙鍵
只是硫硫雙鍵與硫氧單/雙鍵 的軌域混成較差,但是"較差"並非沒有
所以我支持雙鍵結構
q桑 說: 硫硫鍵長比氧硫鍵短？ 如果假設都是單鍵同族不是往下半徑越大
廖:看一下我傳給你的網址
http://zh.wikipedia.org/zh-hk/%E7%A1%AB%E4%BB%A3%E7%A1%AB%E9%85%B8%E7%9B%90
q桑 說: 還是你只的s=s鍵 和s-o鍵
廖:硫硫鍵長 201pm 硫氧鍵長147pm
q桑 說: 所以較長
廖:是
q桑 說:
現在有個問題阿 依照高中版本
若按s=s是雙鍵,另外就是1個s=o,2個s-o 高中教我們 相同元素不討論
不過你剛剛有假設一個前提,就是 假定外圍硫原子的功能跟氧一樣。
所以這時中心s 纔會像硫酸根的中心s一樣是+6 （2個s=o,2個s-o）這樣說 對嗎
廖:相同元素不討論鍵結氧化數 一樣是從金屬的定義而來
q桑 說: 恩恩
廖:但是如果考慮極性(polarity)
也就是"功能"或分子軌域混成
那就必須了解硫代硫酸根內的硫硫鍵具有極化的性質
因此 在這結構上 +6 -2
是我支持的結果
q桑 說:呵呵瞭解 所以是見解不同 謝拉
廖：我老闆常跟說：自然界跟沒有任何定義,所有的定義都是人為的
所以當要看一件事的時候 不要被定義綁死 要不然看不到新的東西
q桑 說:呵呵 有意思 好像是真的這樣
2010/08/27 22:30 台灣桃園
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